在越來越多的儲能技術(shù)中,電化學(xué)儲能技術(shù),即電池的使用受到人們越來越多的關(guān)注。電池儲能具有高效、規(guī)模可調(diào)的特點,既可整合于電力系統(tǒng)作為能量儲存單元,起到對電網(wǎng)削峰填谷的作用,提高電網(wǎng)運行的的可靠性和穩(wěn)定性,也可用于移動通訊、新能源汽車等領(lǐng)域,為人類生活質(zhì)量的提高提供源源不斷的能量支持。
二次電池的發(fā)展經(jīng)歷了從早期的鉛酸電池,到后來的鎳鎘、鎳氫電池,再到現(xiàn)在已商用化的二次鋰離子電池和用于電網(wǎng)儲能的鈉-硫電池等。鋰電池以鋰元素作為能量運輸?shù)拇鎯橘|(zhì),鋰元素質(zhì)量輕和氧化還原電位低的特點,使鋰離子電池可獲得比其他類型電池更高的輸出電壓和能量密度。因此,自1991年索尼公司推出第一款商用二次鋰離子電池以來,鋰電池在全球范圍內(nèi)迅速普及,成為許多便攜式電子產(chǎn)品的首選的電源類型。
近年來,伴隨著電動汽車的興起,以及可再生能源發(fā)電對大規(guī)模儲能裝置的迫切需求,鋰電池的研究再度升溫,開發(fā)安全、大容量、大功率和長壽命的二次鋰電池成為焦點。
車用動力電池,除需要滿足長續(xù)航里程和大功率充放電的要求外,安全性尤為重要。目前商用的鋰離子電池,在短路情況發(fā)生時會釋放大量熱量,會引燃有機(jī)電液,產(chǎn)生爆炸隱患,即使是目前被認(rèn)為最安全的特斯拉汽車,使用了復(fù)雜的電池管理系統(tǒng)和防護(hù)措施,仍在問世短短的幾年內(nèi)發(fā)生多次著火爆炸事故。此外,有機(jī)電解液存在的問題包括:
(1)電化學(xué)窗口有限,難以兼容金屬鋰負(fù)極和新研發(fā)的高電勢正極材料;
(2)鋰離子并非唯一的載流子,在大電流通過時,電池內(nèi)阻會因離子濃度梯度的出現(xiàn)而增加(濃差極化),電池性能下降;
(3)工作溫度有限,安全工作溫度0~40℃;
(4)與負(fù)極材料發(fā)生反應(yīng),生成SEI層,造成2種材料的持續(xù)消耗,使電池容量不斷下降。
用固態(tài)電解質(zhì)代替液體電解質(zhì)是獲得高能量密度、安全性和長循環(huán)壽命的全固態(tài)電池的根本途徑。全固態(tài)電池可以避免液體電解質(zhì)帶來的負(fù)效用,提高電池的安全性和服役壽命。因此,今年來固態(tài)電池研究成為鋰電池的熱門方向,那么固態(tài)電池的具體優(yōu)勢有哪些呢?
體積小
實際上,體積能量密度對于電池來說是一個很重要的參數(shù),如果就應(yīng)用領(lǐng)域來說,要求從高到低是消費電子產(chǎn)品>家用電動汽車>電動公交車。通俗地講,如果體積能量密度高了,因此相同質(zhì)量的電池才能做得更小。
用固態(tài)電解質(zhì)代替液態(tài)電解質(zhì),正負(fù)極之間的距離可以縮短到甚至只有幾到十幾個微米,這樣電池的厚度就能大大地降低,因此全固態(tài)電池技術(shù)是電池小型化、薄膜化的必經(jīng)之路。
不僅如此,很多經(jīng)過物理/化學(xué)氣相沉積(PVD/CVD)制備的全固態(tài)電池,其整體厚度可能只有幾十個微米,因此就可以制成非常小的電源器件,整合到MEMS(微機(jī)電系統(tǒng))領(lǐng)域中。
能夠制成體積非常小的電池也是全固態(tài)電池技術(shù)的一大特色,這可以方便電池適應(yīng)各種新型小尺寸智能電子設(shè)備的應(yīng)用,而在這一點上傳統(tǒng)的鋰離子電池技術(shù)是很難達(dá)到的。
柔性化的前景
全固態(tài)電池可以經(jīng)過進(jìn)一步的優(yōu)化,變成柔性電池,從而帶來更多的功能和體驗。
實際上,即使是脆性的陶瓷材料,在厚度薄到毫米級以下后經(jīng)常是可以彎曲的,材料會變得有柔性。
相應(yīng)的,全固態(tài)電池在輕薄化后柔性程度也會有明顯的提高,通過使用適當(dāng)?shù)姆庋b材料(不能是鋼性的外殼),制成的電池可以經(jīng)受幾百到幾千次的彎曲而保證性能基本不衰減。
實際上,以各種可穿戴設(shè)備為代表的柔性電子器件是下一代電子產(chǎn)品發(fā)展的重要方向,而這就要求該產(chǎn)品中的元件同樣需要具有柔性,因此柔性全固態(tài)電池是科研與工業(yè)界中,非常有前景的明日之星。
不僅如此,功能化的全固態(tài)電池潛力遠(yuǎn)不只以上的柔性電池,經(jīng)過電池材料結(jié)構(gòu)優(yōu)化可以制成透明電池,或者是拉伸幅度可達(dá)300%的可拉伸電池,或是可以和光伏器件集成化的發(fā)電-存儲一體化器件等等--全固態(tài)電池所意味的功能上的創(chuàng)新應(yīng)用前景還有很多,在這方面科研人員與工程師們的想像力會給我們帶來越來越多的驚喜。
更安全
作為一種能量存儲器件,實際上所有電池在熱力學(xué)實質(zhì)上都不可能是絕對安全的。但是電池實際應(yīng)用中的決定其真正安全性的因素是多方面的,影響因素包括電池的電極材料特性、電解液的性質(zhì),以及電子產(chǎn)品中的電池管理系統(tǒng)等。
目前一般商用的鋰離子的安全性是大家關(guān)心的重點,在這里用"不夠理想"來評價現(xiàn)在電池的安全性,應(yīng)該是一個比較合適的評價。
能量密度高
使用了全固態(tài)電解質(zhì)后,鋰離子電池的適用材料體系也會發(fā)生改變,其中核心的一點就是可以不必使用嵌鋰的石墨負(fù)極,而是直接使用金屬鋰來做負(fù)極,這樣可以明顯減輕負(fù)極材料的用量,使得整個電池的能量密度有明顯提高。
此外,許多新型高性能電極材料,可能之前與現(xiàn)有的電解液體系的兼容性并不好,但是在使用全固態(tài)電解質(zhì)后該問題可以得到一定的緩解。
綜合考慮到以上兩大因素,全固態(tài)電池相比于一般鋰離子電池,能量密度可以有一個較大幅度的提升:現(xiàn)在許多實驗室中,都已經(jīng)可以小規(guī)模批量試制出能量密度為300-400Wh/kg的全固態(tài)電池了(一般鋰離子電池是100-220Wh/kg)。
從能量密度的數(shù)據(jù)上看,或許全固態(tài)電池真的有希望讓我們的生活從"一天一充"升級到"兩天一充"。
未來前景
隨著固態(tài)電池的前景展現(xiàn),各國也紛紛加快研發(fā)進(jìn)程,爭取早日進(jìn)入市場。日本的豐田、本田、日產(chǎn)、松下等23家企業(yè)合作探尋固態(tài)電池相關(guān)技術(shù);韓國的三大蓄電池廠商LG化學(xué)、三星SDI和SK聯(lián)手開發(fā)核心電池;德國計劃撥發(fā)10億歐元用于支持德國的固態(tài)電池研究;中國寧德時代、比亞迪、蔚來、輝能、清陶、衛(wèi)藍(lán)、贛鋒等大批科技公司及新材料公司進(jìn)行固態(tài)電池的研發(fā)。
固態(tài)電池市場這塊"大蛋糕"的"蛋糕胚"已經(jīng)做好了,接下來需要解決的問題還很多,包括固態(tài)電池的成本偏高,制備工藝復(fù)雜且不成熟,不容易實現(xiàn)大規(guī)模商業(yè)化,另一方面,固態(tài)電池的倍率性能整體偏低,內(nèi)阻較大,近期內(nèi)實現(xiàn)快充有難度,所以固態(tài)電池還有一段路要走。
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