本文研究了室溫下鹽酸和王水溶劑對ITO膜腐蝕行為的影響,在王水中比在鹽酸中獲得更高的蝕刻速率,然而,通過XPS分析,發現在王水蝕刻劑中比在HCl中有更多的表面殘留副產物,在王水和HCl中的表面濃度(氯與銦的比率)分別為7.2和0.38,還觀察到,由于離子化雜質散射,表面殘留副產物降低了載流子遷移率,如在蝕刻過程后的ITO圖案中所見,由于快速蝕刻速率,王水發生了嚴重的底切,因此,9 M HCl溶液更適合作為ITO/有機發光二極管應用的蝕刻劑。
本研究中采用了ITO鍍膜玻璃,因為它的薄層電阻低,在可見光區的透明度高(90%),在蝕刻過程開始之前,樣品 依次用丙酮、甲醇、去離子水清洗,用N2氣體干燥,用不同濃度和溫度的鹽酸(HCl)和水溶液(硝酸與鹽酸的體積比為1:3)進行蝕刻實驗,將ITO玻璃垂直浸入蝕刻溶液中,在蝕刻過程中不攪拌,在ITO蝕刻過程之后,進行各種表征。
用能量色散譜(EDS)、霍爾測量和掃描電鏡(SEM)分別測量了腐蝕前后ITO膜的表面余氯、載流子濃度、遷移率和表面形貌,此外,通過單色 X射線源進行X射線光電子能譜(XPS)測量,在這項工作中報道的所有結合能(BE)都是參考285.3 eV處碳C 1s峰的結合能。此外,用橢偏儀監測腐蝕前后ITO膜的厚度。
在本研究中,使用HCl和王水作為蝕刻溶液,蝕刻反應是 In2O3 + 2HC1 → 2InC1 + H2O + O2 (OH) In O (1) 23+12硝酸→ 2In(硝酸)3 + 6NO2+ 6HO (2) Eq中的OH在哪里。(1)是反應焓,它的代數符號表示反應是吸熱的還是放熱的,當oh的符號為正時,反應是吸熱的。
圖中顯示了蝕刻速率與蝕刻溶液的關系,很明顯,蝕刻速率隨著HCl和王水濃度的增加而增加,王水的蝕刻速率大于HCl的蝕刻速率,因為它含有硝酸,在王水和鹽酸中,腐蝕速率的顯著轉折點分別出現在5m和7 M處,這種現象是水溶液中離解酸活性降低的結果,蝕刻溫度對ITO膜的蝕刻速率有很大影響,蝕刻速率隨著蝕刻溫度的增加而增加的事實是熱能加速了氯(Cl)、銦(In)和錫(Sn)之間的反應的結果,蝕刻過程在5至45℃下進行。
此外,硝酸也增強了蝕刻速率。王水的蝕刻速率約為194分鐘,這通常有利于工業生產 審判過程,擔心的是,隨著反應溫度的升高,ITO表面上的殘余氯會擴散到ITO膜中,出于操作控制的目的,蝕刻溫度保持在室溫。
在固定時間段內作為蝕刻劑的函數的載流子遷移率,在王水和鹽酸中,腐蝕液濃度分別為1米和3 米時,ITO薄膜的載流子遷移率有顯著變化,載流子遷移率的上升是由于ITO表面的碳(C)污染量隨著低濃度下蝕刻劑濃度的增加而減少,在高濃度范圍內,載流子遷移率隨著蝕刻劑濃度的增加而迅速降低,可以推測遷移率的降低是因為Sn原子從間隙態或晶界擴散出來,并被認為是散射中心。
(1) 表示反應副產物是氯化物,這導致ITO表面上的電性能降低,這解釋了為什么王水的流動性總是小于鹽酸,有機發光二極管的降解機理歸因于來自ITO表面的移動離子擴散,因為ITO表面使有機材料變粗糙并結晶。可以合理地說,表面殘留的副產物引起了表面污染,導致了有機發光二極管的降解,在室溫下用9 M HCl和9 M王水蝕刻后,ITO的表面形態分別如圖(a)和(b)所示與王水相比,HCl可以更好地蝕刻ITO。
總之,我們已經證明了溶劑對產生ITO圖案的影響,溶劑的主要影響是ITO表面上殘留的副產物,這通過各種測量如XPS、EDS和SEM觀察到,ITO膜遷移率的降低顯然是由殘留的副產物氯化物引起的,氯化物起到離子化雜質散射的作用,從XPS譜圖可以看出,王水腐蝕后ITO膜表面殘留的副產物比鹽酸多。如在蝕刻過程之后的ITO圖案中所見,由于快速的蝕刻率,在王水中出現了嚴重的底切。各種表征表明,在ITO蝕刻過程中,室溫下的9 M HCl溶液適于在有機發光二極管上產生ITO圖案。
審核編輯:符乾江
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