高分子材料在其合成、貯存及其加工和最終應(yīng)用的各個(gè)階段都可能發(fā)生變質(zhì),即材料的性能變壞,例如泛黃、相對(duì)分子質(zhì)量下降、制品表面龜裂、光澤喪失,更為嚴(yán)重的是導(dǎo)致沖擊強(qiáng)度、撓曲強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率等力學(xué)性能大幅度下降,從而影響高分子材料制品的正常使用。這種現(xiàn)象稱為塑料的化學(xué)老化,簡(jiǎn)稱老化。從化學(xué)的角度上看,塑料材料無(wú)論是天然的還是合成的,都具有一定的分子結(jié)構(gòu),其中某些部位具有一些弱鍵,這些弱鍵自然地成為化學(xué)反應(yīng)的突破口。塑料老化的本質(zhì)無(wú)非是一種化學(xué)反應(yīng),即以弱鍵發(fā)生化學(xué)反應(yīng)(例如氧化反應(yīng))為起點(diǎn)并引發(fā)一系列化學(xué)反應(yīng)。它可以由許多原因引起,例如熱、紫外光、機(jī)械應(yīng)力、高能輻射、電場(chǎng)等等,可以單獨(dú)一種因素,也可以多種因素共同作用。其結(jié)果是高分子材料的分子結(jié)構(gòu)發(fā)生改變及相對(duì)分子質(zhì)量下降或產(chǎn)生交聯(lián),從而材料性能變壞,以至無(wú)法使用。
最常見(jiàn)的致老化因素為熱和紫外光,因?yàn)樗芰蠌纳a(chǎn)、貯存、加工到制品使用接觸最多的環(huán)境便是熱和陽(yáng)光(紫外光)。研究由這兩類環(huán)境造成的塑料老化對(duì)于實(shí)際操作者具有特別重要的意義。
光降解原理
常見(jiàn)聚合物的最大活化波長(zhǎng)
為什么做老化測(cè)試?
1、材料、配方的篩選
2、競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手間的比較
3、尋求失效機(jī)理
4、提高耐老化性能
5、壽命預(yù)估
戶外暴曬的優(yōu)點(diǎn)與不足戶外直接曝光是指直接暴露在日光和其它的氣候條件下,是最直接評(píng)估材料耐候性能的方法。
優(yōu)點(diǎn):
吻合性很好
簡(jiǎn)單,易于操作
絕對(duì)成本低
不足:
通常周期非常長(zhǎng)
全球氣候多樣性
不同樣品在不同氣候下敏感性不一致
人工氣候檢測(cè)老化方法
一、碳弧燈光老化試驗(yàn)方法
碳弧燈是一種較古老的技術(shù),碳弧儀器最初被德國(guó)合成染料化學(xué)家用來(lái)評(píng)估被染紡織品的耐光度。碳弧燈分為封閉式和開(kāi)放式碳弧燈,無(wú)論哪種碳弧燈,其譜圖與太陽(yáng)光的譜圖相差都比較大。由于該項(xiàng)目技術(shù)的歷史較長(zhǎng),最初的人工模擬光老化技術(shù)都是采用該設(shè)備,因此在早些的標(biāo)準(zhǔn)中還能見(jiàn)到該方法,尤其是在日本的早期標(biāo)準(zhǔn)中常常采用碳弧燈技術(shù)作為人工光老化試驗(yàn)手段。
Suga陽(yáng)光型碳弧老化機(jī)
Suga封閉型碳弧老化機(jī)
二、氙燈光老化試驗(yàn)方法
氙弧燈能模擬完整的全太陽(yáng)光光譜,它包括了紫外光、可見(jiàn)光和紅外光光譜。經(jīng)過(guò)過(guò)濾的氙弧燈是測(cè)試顏料、染料和油墨等產(chǎn)品的光穩(wěn)定性的最佳光源,這些產(chǎn)品對(duì)太陽(yáng)光中的長(zhǎng)波光和可見(jiàn)光很敏感。氙弧燈可以精確調(diào)節(jié)其光譜能量分布,可以模擬各種條件下的自然光,從大氣層外的太陽(yáng)光到透過(guò)玻璃窗的日光等。另外,通過(guò)改變氙燈的輻照強(qiáng)度、溫度、濕度等參數(shù),可以模擬不同產(chǎn)品的使用環(huán)境,如汽車內(nèi)外等。圖3為氙燈不同輻照度與自然光的光譜對(duì)比,其中光強(qiáng)0.55 W/m2與自然光最為相近。目前使用氙燈進(jìn)行人工加速老化試驗(yàn)已成為一種首選的、通用的光老化試驗(yàn)方法,而且相應(yīng)的氙燈老化試驗(yàn)方法也很多,如ISO、ASTM、SAE J、GM等。
三、紫外熒光燈光老化試驗(yàn)方法
熒光紫外燈是波長(zhǎng)為254nm的低壓汞燈,由于加入磷共存物使其轉(zhuǎn)換成較長(zhǎng)的波長(zhǎng),熒光紫外燈的能量分布取決于磷共存物產(chǎn)生的發(fā)射光譜和玻璃管的傳擴(kuò)。熒光燈分為UVA與UVB,你的暴露應(yīng)用決定了應(yīng)該使用哪一類的紫外燈管。下表為UV燈管的分類與適用范圍。
UVA |
UVB |
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特點(diǎn) |
UVA燈管對(duì)于比較不同類型的聚合體測(cè)試特別有用。由于UVA燈管沒(méi)有任何低于正常陽(yáng)光的295納米截止點(diǎn)的輸出,通常它們使材料的降解不如UVB燈管快。然而,它們通常能得到對(duì)實(shí)際戶外老化的更好的相關(guān)性。 |
UVB燈管廣泛用于耐久性材料的快速、節(jié)省的測(cè)試。當(dāng)前有兩種類型的UVB燈管。它們產(chǎn)生相同的紫外線波長(zhǎng),但產(chǎn)生的總能量則不同。所有的UVB燈管發(fā)射短波紫外線,低于陽(yáng)光截止點(diǎn)的295納米。盡管這是短波紫外線加速測(cè)試,有時(shí)卻會(huì)導(dǎo)致異常的結(jié)果。 |
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主要燈管型號(hào) |
UVA-340 |
UVA-351 |
UVB-313EL |
QFS-40 |
適用范圍 |
UVA-340可在臨界短波的365納米下至陽(yáng)光截止點(diǎn)295納米的區(qū)域內(nèi)提供對(duì)陽(yáng)光最佳的仿真。峰值發(fā)射在 340 納米。UVA-340燈管對(duì)于不同配方的比較測(cè)試特別有用。 |
UVA-351模仿穿過(guò)窗玻璃的陽(yáng)光的紫外線部分。這對(duì)室內(nèi)應(yīng)用最有效,特別是復(fù)制在窗口環(huán)境下發(fā)生的聚合體損失。此燈管在家電涂料與汽車內(nèi)部涂料應(yīng)用較多。 |
UVB-313EL是用作UVB暴露的最為廣泛使用的QUV燈管。它在對(duì)非常耐用的產(chǎn)品,如汽車涂料和屋頂材料測(cè)試的最大化加速方面非常有用。UVB-313EL燈管還經(jīng)常被用于QC應(yīng)用。
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這是原始的QUV燈管。QFS-40燈管已被使用了多年,并仍然在許多測(cè)試方法中被指定使用,特別是汽車涂料類的使用。QFS-40在QUV/基本型中得到了最佳應(yīng)用。 |
四、金屬鹵素光老化試驗(yàn)方法
金屬鹵素?zé)羰且环N氣體放電燈,利用金屬鹵化物通電可以提供與直射和散射非常相似的光譜能量的分布。該方法具有高效性,通過(guò)對(duì)多個(gè)放射光源一定的放置方式,可以產(chǎn)生單一的照射光源效果。金屬鹵素?zé)舻墓庾V分布與地球表面接收到的太陽(yáng)光非常相似,但由于金屬鹵素?zé)粢?guī)模比較大,主要適用于汽車整車及其零部件及電工電子產(chǎn)品等大型設(shè)備的人工光老化加速試驗(yàn)。
光老化測(cè)試相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)ASTM G154/G53 非金屬材料熒光紫外燈曝露試驗(yàn)操作
ASTM D4329-05 塑料的熒光紫外線曝露試驗(yàn)
ASTM D4674-02a 曝露于室內(nèi)辦公環(huán)境下塑料色牢度加速測(cè)試
ISO 4892-3: 2006 塑料一實(shí)驗(yàn)室光源曝露一熒光紫外燈
GB/T 16422.3-1997 塑料實(shí)驗(yàn)室光源暴露試驗(yàn)一熒光紫外燈
ASTM G155/G26 非金屬材料氙燈曝露試驗(yàn)
ASTM D2565-99(2008) 戶外用塑料缸燈曝露
ASTM D4459-06 戶內(nèi)用塑料氙燈曝露
ISO 4892-2: 2006 塑料一實(shí)驗(yàn)室光源曝露一氙燈
GB/T 16422.2:1999 塑料實(shí)驗(yàn)室光源曝露試驗(yàn)一氙燈
審核編輯 :李倩
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原文標(biāo)題:材料耐候測(cè)試的全面解讀
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