“ 本篇介紹鉭電解電容,同樣分3 個(gè)小節(jié)介紹:第一小節(jié)介紹鉭電解電容的結(jié)構(gòu)和生產(chǎn)加工工藝流程;第二小節(jié)為鉭電解電容主要性能參數(shù)的變化特點(diǎn),涉及到如何應(yīng)用等方面;第三小節(jié)為介紹鉭電解電容使用中的可靠性需要關(guān)注的地方。”
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1)鉭電容的ESR相對要比鋁電容要小,但其優(yōu)勢為作為表貼元件,安裝方便以及ESL較小,這也使得其應(yīng)用頻率較鋁電容要寬。從鉭電容的ESL和C的分布范圍,可以推算諧振頻率從 0.9MHz(Lmax=3nH;Cmax=1mF)到5MHz(Lmin=1nH;Cmin=1uF ),但從阻抗頻率特性曲線看,由于ESR也是相對較大,因此也是呈現(xiàn)“U”型,這使得其應(yīng)用頻率范圍進(jìn)一步擴(kuò)寬(在滿足目標(biāo)阻抗的條件下),最高可以達(dá)到10到幾十MHz。
2)相對于鋁電容關(guān)注工作溫度因素,鉭電容更為關(guān)注施加的工作電壓大小和變化速率。
3)濾波應(yīng)用時(shí),溫度對鉭電容的性能影響可以忽略。
鉭電解電容是一種性能相當(dāng)優(yōu)越的電容,同樣作為電解電容,可以實(shí)現(xiàn)較大容量的同時(shí)體積較小,易于加工為小型和片狀元件,適應(yīng)目前電子裝聯(lián)技術(shù)向自動化小型化的發(fā)展,因此得到廣泛應(yīng)用。但鉭電容由于構(gòu)造問題,比較容易在上電大電流沖擊下失效;另外,對于邊緣規(guī)格的鉭電容, 其可靠性從實(shí)際應(yīng)用統(tǒng)計(jì)來看,是相對較差的,這些問題都需要在使用中加以注意。
01
鉭電解電容的結(jié)構(gòu)和主要加工環(huán)節(jié)
固體鉭電容是通過將鉭粉壓制成型后,經(jīng)高溫真空燒結(jié)成一多孔的堅(jiān)實(shí)芯塊(圓柱形狀),芯塊經(jīng)過陽極化處理在表面生成氧化膜,再被覆固體電解質(zhì),然后覆上一層石墨及鉛錫涂層,最后用樹脂包封成為固體鉭電容。以下圖1是一貼片固體鉭電容的內(nèi)部結(jié)構(gòu)示意圖:
圖1. 鉭電容內(nèi)部結(jié)構(gòu)示意圖
下面介紹一下貼片固體鉭電容的加工工藝流程,一般有以下幾個(gè)步驟:陽極基體設(shè)計(jì)-> 成型燒結(jié)->氧化膜形成->被覆MnO2。
a) 陽極基體的設(shè)計(jì)-鉭粉的選取
目前,貼片固體鉭電容的陽極基體一般采用鉭粉燒結(jié)而成,因此鉭粉的質(zhì)量如何,將會直接影響鉭電容的性能。一般需要關(guān)注鉭粉的粒形、大小、配比、比表面積、比容、松裝密度及純度。采用高純度的鉭粉可用于制造工作電壓高(如采用C系、D系或SHR型A系高純鉭粉)的鉭電容或者可靠性高的鉭電容,因?yàn)殂g電容氧化膜質(zhì)量的好壞,主要取決于鉭粉雜質(zhì)的多少,當(dāng)鉭中含有雜質(zhì)時(shí),它們都會成為陽極氧化膜中的疵點(diǎn),影響漏電流的大小、閃火電壓下降,電流集中流過雜質(zhì)存在的部位時(shí),伴有發(fā)熱,致使雜質(zhì)周圍的Ta2O5膜晶化,致使鉭電容壽命下降。采用高比容的鉭粉, 則減少了鉭粉的用量,減小了體積,降低成本。鉭粉顆粒越大,額定電壓越高;鉭粉顆粒越小,鉭粉燒結(jié)后的海綿狀表面積越大,電容容量越大。(鉭粉顆粒的典型尺寸10um,為增大表面積選有珊瑚蟲形狀);鉭粉量的多少與形成電壓和額定電壓的比值有關(guān)(該比值一般為3.5~5)。鉭粉的選擇需要在電容量、額定電壓及ESR之間均衡考慮。
陽極基體的尺寸一般為圓柱形,受外殼尺寸限制,直徑一般是確定的,而基體長度與直徑之比接近于2,最多不超過2.5。
b) 成型燒結(jié):
在鉭粉擠壓成型前加入適量的粘合劑(成型劑),使顆粒間及顆粒和成型模具的摩擦都大為減少,可以得到密度均勻而致密的壓塊,另外,在真空燒結(jié)后,粘合劑還可以提高塊體的氣孔率,對提高容量和降低損耗有明顯作用。但近年來,隨著小尺寸的要求及成型能力增強(qiáng),已趨向于不加粘合劑。成型操作是在真空高溫150℃幾分鐘內(nèi)完成。若有粘合劑,則必須進(jìn)行預(yù)燒,以揮發(fā)其中的粘合劑。在預(yù)燒或成型后(沒有粘合劑),應(yīng)立即進(jìn)行真空燒結(jié),否則鉭粉表面活性下降易開裂, 一般燒結(jié)溫度為1500-2000℃,真空度不低于1.3×10-2Pa。燒結(jié)使各孤立的鉭粉顆粒燒結(jié)在一起形 成海綿狀結(jié)構(gòu),提高機(jī)械強(qiáng)度及密度,同時(shí)多孔的海綿狀結(jié)構(gòu)提供大的內(nèi)部表面積。因此,燒結(jié)時(shí)間過長或溫度過高將導(dǎo)致電容容值變低。此后添加聚四氟乙烯墊圈隔離鉭金屬絲,以免在后序加工流程中與MnO2短路。真空環(huán)境有助于鉭粉的提純,使雜質(zhì)揮發(fā)掉。
圖2. 不同情況下鉭粉的形態(tài)
c) 氧化膜形成:
與鋁電容類似,鉭電容的氧化膜也是通過電化學(xué)方法生成,即在形成電解液中,施加適當(dāng)?shù)恼龢O電壓及電流,使鉭表面生成Ta2O5介質(zhì)。介質(zhì)厚度由施加電壓控制;介質(zhì)厚度與耐壓性能有關(guān)。厚度與額定電壓的對應(yīng)關(guān)系為每20埃能夠承受1V的電壓。
要獲得優(yōu)質(zhì)的氧化膜層,形成電解液(弱酸溶液)的選擇很重要,因?yàn)樗拈W火電壓大小決定了鉭電容額定電壓的高低;它抑制晶化能力的強(qiáng)弱也是影響鉭電容可靠與否的一個(gè)重要因素。相對鋁電容的形成工藝,鉭氧化膜形成工藝控制要更為嚴(yán)格,因?yàn)椋g氧化膜在形成過程中會發(fā)生晶化, 形成電壓、形成溫度和升壓電流密度這三個(gè)基本參數(shù),對晶化都有直接和間接的影響。形成電壓必須低于形成液的閃火電壓,同時(shí)提高形成電壓與額定電壓的倍數(shù)有利于減小產(chǎn)品的漏電流及其分散 性,這樣一般固體鉭電容的形成電壓與額定電壓比值為3~5,而電容額定電壓越高,倍數(shù)愈?。ㄊ?限于形成液的閃火電壓),這也一方面說明高壓鉭電容的漏電流和分散性是比較大的。形成溫度高, 得到的氧化膜較好,但高溫形成時(shí)易誘發(fā)晶化、降低形成液的閃火電壓,使形成液水分蒸發(fā)量較快。低壓形成時(shí),可以不考慮閃火和晶化問題,一般為85±5℃或更高;形成電壓高于150V時(shí),要先在室 溫下進(jìn)行形成,待電壓升至形成電壓后,再在適當(dāng)高溫下恒壓形成。氧化膜的生長速度,取決于陽極化時(shí)的電流密度,密度高,速度快,但同時(shí)會使陽極反應(yīng)產(chǎn)生的熱量增加,促使晶化發(fā)生。
d) 陰極成型
陰極成型,在Ta2O5表面上被覆MnO2層作為電解質(zhì),需要進(jìn)行Mn(NO3)2的熱分解。將形成后在多孔體表面生成Ta2O5的陽極基體浸入Mn(NO3)2溶液中,浸透取出烘干,在水汽(濕式)或空氣(干 式)的高溫氣氛中分解制取電子電導(dǎo)型MnO2,以作為電容器的固體電解質(zhì)層。濕式分解比干式分 解優(yōu)越很多,分解溫度比干式的270℃要低,為210℃~250℃。同時(shí)生成的MnO2電阻率比干式得到的要低一個(gè)數(shù)量級,只有0.42Ωcm,干式為7.5Ωcm。還有濕式分解得到的MnO2在致密度、多孔性 等多方面都比干式要優(yōu)越,基本上目前的廠家工藝均用濕式熱分解法。
但是Mn(NO3)2的熱分解對陽極塊的電性能影響很大。因?yàn)殂g塊和表面的Ta2O5的膨脹系數(shù)不同, 受熱產(chǎn)生拉伸應(yīng)力導(dǎo)致原有的細(xì)微裂紋增大,造成漏電流大大增加。同時(shí)熱分解還容易導(dǎo)致?lián)p耗角 增大、MnO2進(jìn)入氧化膜細(xì)微裂紋導(dǎo)致形成電壓無法升高等。因此,為了修補(bǔ)熱分解對氧化膜的破壞, 需要進(jìn)行中間再形成。
為彌補(bǔ)MnO2導(dǎo)電性能差的缺點(diǎn),即MnO2與金屬焊接不良,在陽極基體表面的MnO2層上還要涂 上一層導(dǎo)電石墨層和銀或鉛錫合金之類的金屬材料,然后接上外部電極,進(jìn)行封裝、老練。
02
—
影響鉭電解濾波效果的模型參數(shù)
與鋁電解電容類似,鉭電容的阻抗頻率特性也呈現(xiàn)U形特性,但其ESR相對要小,且作為表貼 封裝的固有優(yōu)點(diǎn)ESL比較小。同樣,按照C、ESR和ESL三項(xiàng)參數(shù)來分析:
2.1電容量
鉭電容是目前大量供應(yīng)電容中比容最大的品種,相同容量的體積可以做得比較??;但限于固體燒結(jié)型工藝結(jié)構(gòu)和材料,其CV值(電容與電壓乘積)做不大,容量和電壓有一定范圍,一般從 0.1uF1000uF;工作電壓從2V50V;典型的最大CV組合為22uF/50V(插件)或(33μF/35V)22uF/35V(表貼),而且從實(shí)際應(yīng)用統(tǒng)計(jì)情況來看, 處于這些邊緣規(guī)格參數(shù)的電容,其相對可靠性要差很多。這些因素都限制了鉭電容在高壓大容量上的應(yīng)用。
此外,容量的值隨著頻率的增大而減小,另外由于為固體MnO2電解質(zhì),所以一其容量溫度特性較穩(wěn)定,甚至低溫至-200℃時(shí),其容量才減小不過10%。在濾波應(yīng)用時(shí),溫度對鉭電容的性能影響可以忽略。
圖3. 鉭電容容量 vs 溫度
2.2 RSR值
鉭電容的ESR組成與鋁電容類似,同樣可分為:ESR=r介+r解+r金= tgδ/wc ,對于漏電流電阻rL ,它在頻率極低的情況才有一定的影響。
用損耗因數(shù)DF來表示,即DF= tgδ =ω ?C? ESR = tgδ 介 +ω ?C?r解 ( tgδ 介是一個(gè)幾乎于頻 率無關(guān)的量),從損耗因數(shù)角度來看,如下面圖4.
圖4. 損耗因數(shù)vs頻率
在極低頻為漏電流代表的損耗,可通過阻抗轉(zhuǎn)換公式換成串聯(lián)的表示形式,其影響一般不考慮。在低頻的區(qū)域,可以看到,氧化膜介質(zhì)損耗D3基本不變,反映到r介上,即隨著頻率的增大,r介減小, 直到到達(dá)較高的頻率,其影響已基本可忽略,而主要是r解與r金的影響。在低頻的區(qū)域,主要是r介, 其隨著頻率的關(guān)系,如下面圖5. 所示
圖5. ESR vs 頻率
在室溫情況下,r介的值一般為500/HzuF~1500/HzuF ;另外,從溫度上,r介的溫度特性比較穩(wěn)定,一般從室溫到125℃,其值會有2%的增加。tgδ 介 變化量若大于2%,則可能反映了形成的氧化膜質(zhì)量很可能不合格。
在較高頻率段時(shí),r介的值降到比r解還要小時(shí),這時(shí)主要是r解主要影響ESR;由于燒結(jié)塊是個(gè)細(xì)長形的圓柱體(直徑相對于長度比較小),當(dāng)施加交流電壓后,其電流按徑向流動,其導(dǎo)電模型可視為一有無數(shù)微小的在氧化膜微孔內(nèi)的、由電解質(zhì)組成的微小電阻和由相應(yīng)的氧化膜介質(zhì)組成的無數(shù)微小的電容量構(gòu)成,即由分布參數(shù)的RC組成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)(實(shí)際PSPICE對電解電容的模型也正是基于 這樣的結(jié)構(gòu)),如下面圖6.
圖6. 鉭電容的模型
r解的值就是這些分布參數(shù)電阻值的集成代表,它由有效電阻率ρ(ohm/cm)來決定,而p決定于多孔性、微孔的大小和形狀、裝填MnO2的程度以及MnO2電阻率。這與成型和熱分解被覆MnO2工藝均有關(guān),一般成型壓力應(yīng)盡可能小,使燒結(jié)塊密度相應(yīng)小一些為好。
r解由于與工藝和材料構(gòu)造工藝有關(guān),比較難于定量分析,不像r介同容量的電容基本一樣, r解在不同電容規(guī)格差別很大。在濾波電路中,由于正是用于r解所處的這一頻率范圍,因此,r解對我們應(yīng)用 的ESR影響較大。MnO2的電阻率隨著溫度上升而減小,溫度升到85℃,ρ會減小大約一半;而溫度降到-55℃,則為原來的2倍。由于與 tgδ 的變化相反,所以一定程度上抵消了變化幅度,總的來說, 鉭電容的ESR溫度特性比較好。r解從低頻一直較穩(wěn)定,但直到10kHz左右,有個(gè)轉(zhuǎn)折點(diǎn),隨著頻率增大而減小,如下面圖7.
圖7. ESR vs 溫度 及 r解 vs 頻率
在工藝保證下,r金一般可不考慮,但到高頻后,其值會由于趨膚效應(yīng)而增大。下面圖為一個(gè)頻率范圍內(nèi)鉭電容ESR的變化圖:
圖8. ESR vs 頻率
貼片固體鉭電容的ESR值相應(yīng)要比鋁電容小一些,其范圍也是從幾十毫歐到10 歐(100kHz) 分布,具體的ESR值(100kHz)可以在相應(yīng)的數(shù)據(jù)手冊上找到(有些需要從85℃變換為常溫25℃), 另外,通過DF值也可以算得在100Hz下的ESR值是多少。
2.3 ESL值
ESL于電容的封裝尺寸及引線等有關(guān),因此對于貼片固體鉭電容,其ESL很小,一般為1~3nH。同樣,ESL值較為穩(wěn)定,不隨頻率、溫度變化,電容量對ESL的影響也不太大,主要是封裝尺寸的影響。下圖為貼片固體鉭電容各規(guī)格尺寸與貼片陶瓷電容的ESL對比:
03
使用中的可靠性需要關(guān)注的地方
鉭電容有三種失效模式:電流型、電壓型和發(fā)熱型。
電流型失效常見于固體鉭的異常漏電流巨大,一方面表明其氧化膜上的缺陷部分惡化,引起介質(zhì)的漏導(dǎo)增大,最后導(dǎo)致介質(zhì)短路,大多數(shù)情形下,自愈特性會修復(fù)這些疵點(diǎn),但如處于充分電過于頻繁的場合,這種介質(zhì)瞬時(shí)擊穿也會弄得不可收拾導(dǎo)致突然失效。因此,電壓一定時(shí),串聯(lián)電阻可以顯著減小失效。
電壓型失效是指使用中的不當(dāng)導(dǎo)致工作電壓或浪涌電壓突然過高,結(jié)果引起局部閃火,終致介質(zhì)擊穿;另外是長期經(jīng)受高的工作電壓,而氧化膜不可避免地存在著雜質(zhì)或其它缺陷;當(dāng)這些部位的場強(qiáng)較高,電流密度較大,導(dǎo)致局部高溫點(diǎn)出現(xiàn),從而留下了誘發(fā)熱致晶化的隱患。在金屬氧化物界面的某些點(diǎn)上,由于金屬里含有雜質(zhì),也成了誘發(fā)場致晶化成核的因素,當(dāng)溫度升高時(shí),便促進(jìn)了晶核的形成和生長。因?yàn)榫w要達(dá)到一定大小后,才會使無定形氧化膜破裂,所以晶體生長的快慢是決定電容器壽命的一個(gè)因素,試驗(yàn)表明,使晶體生長到足以引起氧化膜破裂臨界尺寸的時(shí)間是場強(qiáng)的指數(shù)函數(shù)。隨著施加電壓增加(即場強(qiáng)提高)和環(huán)境溫度的提高(相應(yīng)的缺陷部位溫度更 高),電容器的失效率也就增加,在晶體生長階段,對電容器性能并沒有顯著影響,只在氧化膜破裂時(shí),絕緣會完全喪失,導(dǎo)致突然失效。
發(fā)熱型失效一般認(rèn)為是由于產(chǎn)品的 tgδ 太大導(dǎo)致熱不平衡,熱量累積以致熱破壞,但隨著高頻化,趨膚效應(yīng),是另一種熱失效模式。
對固體鉭電容承受大的沖擊電流對產(chǎn)品性能的影響研究中,例如應(yīng)用在計(jì)算機(jī)電源里作為去耦元件以及開關(guān)電源的輸出濾波元件時(shí),所遇到的瞬時(shí)高頻大電流的沖擊,分析其失效原因發(fā)現(xiàn)MnO2 層及銀層部分,已破裂脫開鉭塊,由于局部熱點(diǎn)的低阻和較差的熱導(dǎo)接觸,發(fā)生局部高溫,最后造成介質(zhì)的熱擊穿,按照傳輸線理論,電容器鉭塊可視為一RC組成單元,在高頻時(shí)(例如脈沖的前沿部分),電流只在鉭塊表面通過,而未及內(nèi)部,因此電量集中在表面,電流密度很大。未能均勻分布在鉭塊全部,所以表面成為電量集中區(qū)域,而主要集中在鉭塊的一小部分面積上,如鉭塊的上下肩部,一方面該處曲率很大,不利于導(dǎo)熱和散熱;另一方面,肩部的MnO2層較薄,電阻小,因此沖擊電流失效的擊穿是源于發(fā)熱,成為發(fā)熱型失效的典型。
這幾種失效模式最終都會造成鉭電容短路燒毀,失效分析很難判斷是那種類型導(dǎo)致。一般說來, 鉭電容在正常運(yùn)行時(shí)(電壓降額足夠)是很少發(fā)生失效的,只有在上下電、電源波動及頻繁充放電場合才有可能失效(即在脈沖電流沖擊下),究其原因也是因?yàn)?,鉭電容的內(nèi)部結(jié)構(gòu)缺陷導(dǎo)致。因此,相對于鋁電容關(guān)注工作溫度因素,鉭電容更為關(guān)注施加的工作電壓大小和速率。
另外,在恒定溫度下,選定某一種形成電解液,不管采用何種電流密度升壓(影響氧化膜的厚度), 所形成的氧化膜的結(jié)構(gòu)基本不變,即ε(氧化膜介電常數(shù))和α(形成常數(shù)nm/V)為一常值,由![圖片](https://mmbiz.qpic.cn/mmbiz_png/X9vY79BErlh8S6SuT1zrHuBlFG5Zc3F2bl5PLiadD7zlcvEhBOUibXBnSaibIomtYHFWY3Fud7ooharibUjEqibHewg/640?wx_fmt=png&tp=wxpic&wxfrom=5&wx_lazy=1&wx_co=1) 及氧化膜厚度d=Uf×α (形成電壓乘以形成常數(shù))可以知道,形成電壓與電容量的 乘積![圖片](https://mmbiz.qpic.cn/mmbiz_png/X9vY79BErlh8S6SuT1zrHuBlFG5Zc3F2OTnmziaIh247JklsCwsjX5bUnVthTgfiaES93RY7XfpVjE9hkvdDWwzQ/640?wx_fmt=png&tp=wxpic&wxfrom=5&wx_lazy=1&wx_co=1) (uF.V),在ε和α以及陽極表面面積A不變時(shí)(可以認(rèn)為封裝一樣時(shí),其表面面積有一最大值),CUf為一常值,又由于形成電壓與額定電壓有一比值,因此,同一系列同一封裝的不同規(guī)格電容,是有一個(gè)最大的CV值。表貼Case D的典型業(yè)界最大CV組合為22uF×35V= 770uF.V,在同規(guī)格同樣陽極表面積下,超出這個(gè)規(guī)格就是比較邊緣的產(chǎn)品,從實(shí)際應(yīng)用情況來看, 邊緣規(guī)格產(chǎn)品的失效率相對較高,這與其工藝控制要求高有關(guān)。從器件廠家給出的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格、擴(kuò)展規(guī)格及發(fā)展規(guī)格是可以做出那些產(chǎn)品屬于邊緣規(guī)格的判斷。一般鋁電容氧化膜的CUf值為6~ 8.5uF.V/cm2 ;鉭電容氧化膜的CUf值為11~13uF.V/cm2。
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