鈣鈦礦太陽能電池是以鈣鈦礦型晶體為主要吸光材料的太陽能電池,具有高光電轉換效率、結構簡單、制備工藝多樣化、成本低等優點。目前,單結鈣鈦礦太陽能電池的理論轉換效率可達33%,而現在受到市場廣泛關注的鈣鈦礦/硅串聯太陽能的理論轉化效率可達43%,且具有突破單結太陽能電池Shockley-Queisser極限的潛力。然而,內部界面的反射損耗對串聯電池的整體效率起著至關重要的作用。來自美能的RTIS絨面反射儀,可以測試制絨片對不同波長段的光反射率強度,并進行多點自動測量,最終以可視化曲線呈現測試結果,幫助客戶監控電池片反射率、膜厚信息。
反射損失的研究
太陽能電池光學損失主要包括反射損失和寄生吸收等兩方面。減少電池中的反射損失途徑主要包括兩方面,一是在太陽能電池前表面設計一層減反射層,增加前表面抗反射能力。二是使用絨度襯底,將進入太陽能電池的光吸收最大化。兩者都能有效的提高光吸收。
寄生吸收首先,我們簡單介紹下寄生吸收。太陽能電池中非活性層的吸收稱為寄生吸收,這些吸收對太陽電池中的短路電流密度沒有貢獻,所以對寄生吸收的改善在光學優化中很重要。在非吸收層中,造成寄生吸收的主要原因是透明導電層對光的吸收。透明導電層主要有石墨烯、銀納米線電極、MoOx作為緩沖層的薄金屬層、摻鋅的氧化銦(indium zinc oxide,IZO)或者ITO等,每種材料都有其優缺點。
分析太陽能電池的光損耗,能直接看出所有材料的寄生吸收,從而針對性發對寄生吸收大的材料進行厚度、材料、帶隙等方面的優化。不同結構的太陽能電池引起主要寄生吸收的材料不同,優化方式也隨之改變。寄生吸收的優化對疊層電池光學優化有著十分重要的影響。
反射損失在鈣鈦礦/硅疊層太陽能電池中,反射損耗占光學損耗的很大一部分,而減反射層的設計可以降低光反射,增加光吸收。減反層通常使用的材料有LiF和MgF2材料,或LM箔和PDMS等反射層結構。
2017年,美國亞利桑那州立大學Manzoor等人,將帶有無規則金字塔的PDMS聚合物制成的涂層,使用在具有平面前后表面制絨的硅電池片上,分別獲得了3.0和1.7mA/cm2的短路電流密度提升,并且將此涂層運用到鈣鈦礦太陽能電池上。PDMS層由于較小的折射率,能夠降低太陽能電池正面反射率和調整疊層電池的電流失配問題。
有、無PDMS減反層的太陽能電池EQE對比
2018年,德國亥姆霍茲研究所在疊層電池的正面采用了制絨的LM箔,疊層器件效率從23.4%提升至25.5%。
LM箔作減反層的優化結果對比不過由于PDMS和LM箔是一種聚合物,光學性質的模擬工作復雜,所以很多工作中減反層用的都是MgF2和LiF,并且MgF2和LiF的吸收較低,工藝上能做到厚度更薄,對于入射光的減反射效果較好。
德國亥姆霍茲研究所在2019年把LiF應用在疊層電池中,同時對鈣鈦礦厚度進行優化,最后獲得了26%的轉換效率和1.4mA/cm2的短路電流密度提升。同年,德國弗勞恩霍夫太陽能系統研究所也使用了另一種減反射材料MgF2,光學性能得到大大改善。
LiF(左)、MgF2(右)作減反層的電池優化結果對比
襯底陷光結構在鈣鈦礦/硅疊層太陽能電池中,襯底陷光結構能使入射光在太陽能電池內部進行多次反射,充分吸收光從而減少反射損失。通過制絨可以使襯底表面織構化,形成類金字塔的陷光結構,這樣的陷光結構對紅外光子的吸收增加,產生更多的光生載流子,電池整體的電流和效率也隨之提高。因此對襯底陷光結構的優化也非常重要,有效的陷光結構設計能大幅度提升電池性能。
未使用(左)、使用(右)陷光結構的電池EQE圖
沒有襯底陷光結構的太陽能電池,即平面硅表面上沉積鈣鈦礦頂電池的疊層電池的反射損失很嚴重。雙面制絨的硅作為底電池的疊層電池光學性能最優。
具有單面制絨、雙面制絨的太陽能電池的光損耗對比圖
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