1.全球最大車用PCB廠***敬鵬大火,5名消防員殉職;
據(jù)***媒體報(bào)道,***最大的車用PCB大廠敬鵬主力生產(chǎn)廠區(qū)桃園廠28日晚間發(fā)生大火,7名消防員進(jìn)入火場搶救,最后釀成5死2重傷的悲劇,敬鵬尚未響應(yīng)外界的提問,不過據(jù)了解,由于***桃園廠區(qū)是主要營收來源,去年貢獻(xiàn)占比約七成,因此影響待評估。
敬鵬是全球第一的車用PCB生產(chǎn)大廠,桃園廠區(qū)一向是生產(chǎn)主力、歷年?duì)I收占比近七成,今年已擬定大陸常熟廠區(qū)擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃,不過常熟廠區(qū)去年?duì)I收占比僅約約25%,至于泰國廠區(qū)去年?duì)I收占比不到一成。
桃園市平鎮(zhèn)區(qū)工業(yè)二路上的敬鵬工業(yè),28日晚間9時(shí)發(fā)生火警,造成5名消防員殉職、7名受傷(1名加護(hù)病房、1名嗆傷、5名遭不明液體潑傷送醫(yī))、另有2名外籍員工不治。 大火到清晨仍未撲滅,消防隊(duì)持續(xù)搶救中,至上午仍在悶燒,環(huán)保署檢測污染.
桃園市敬鵬工業(yè)廠房28日晚間發(fā)生大火,火勢延燒逾一天一夜,為了營救受困移工,第一批沖入火場的小隊(duì)長李翰霖、游曜陽與隊(duì)員呂宗郁、林尉熙、林伯庭、游博瑜、余佳升,疑因敬鵬人員提供錯(cuò)誤信息,導(dǎo)致撤離不及,7人全被重機(jī)具壓住受困 ,被發(fā)現(xiàn)時(shí)僅呂宗郁、林尉熙幸運(yùn)獲救,其余5人疑遭濃煙嗆死。
因工廠規(guī)模大,火勢持續(xù)到29日仍在燃燒,分析燃燒時(shí)間將超過24小時(shí),余火最快要30日才會熄滅。 消防局表示,因?yàn)槟壳盎饎萆形聪纾壳安呗允亲尰饎莶辉俾樱鸹瘘c(diǎn)疑位于火場5樓的防焊區(qū),但起火原因還要調(diào)查。
2.軟性電子產(chǎn)品崛起 軟性透明導(dǎo)電膜躍居關(guān)鍵材料;
軟性電子崛起的產(chǎn)業(yè)趨勢已日趨明朗,軟性顯示器、軟性照明、軟性太陽能電池、軟性傳感器等產(chǎn)品已經(jīng)逐漸從實(shí)驗(yàn)室走向市場。 在這產(chǎn)業(yè)趨勢之下,具有可撓性、高光穿透度、高導(dǎo)電度的軟性透明導(dǎo)電膜是許多軟性光電產(chǎn)品的基礎(chǔ)。 因此,軟性透明導(dǎo)電膜將會成為軟性光電產(chǎn)品的戰(zhàn)略性材料。
本文從透明導(dǎo)電膜的特性探討具潛力的軟性透明導(dǎo)電膜技術(shù),闡述各技術(shù)發(fā)展現(xiàn)況,并從材料特性、量產(chǎn)技術(shù)與商品產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展分析各種技術(shù)的發(fā)展趨勢。 期盼在軟性電子崛起之際,產(chǎn)業(yè)能夠在材料、制程、設(shè)備有所布局,掌握軟性電子的龐大商機(jī)。
透明導(dǎo)電膜為光電產(chǎn)品基礎(chǔ)
光電產(chǎn)品都需要光的穿透與電的傳導(dǎo),因此透明導(dǎo)電膜是光電產(chǎn)品的基礎(chǔ),平面顯示器、觸控面板、太陽能電池、電子紙、OLED照明等光電產(chǎn)品都須要用到透明導(dǎo)電膜。 市調(diào)機(jī)構(gòu)Research and Markets 2017年發(fā)布的市場調(diào)查指出,預(yù)估全球透明導(dǎo)電膜的市場從2017到2026年平均年成長率超過9%,不管是從光電產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)鏈或是市場規(guī)模來評量, 透明導(dǎo)電膜都是光電產(chǎn)業(yè)不可忽視的重要材料。
“透明度”與“導(dǎo)電度”在物理上是兩個(gè)互相掣肘的特性,“透明度”代表可見光可以穿透介質(zhì)的多寡,而“導(dǎo)電度”代表介質(zhì)傳導(dǎo)載子(Carrier,包括電子與電洞)的多寡,與載子濃度有關(guān)。
在光學(xué)性質(zhì)上,載子可視為處于一種電漿狀態(tài),與光的交互作用很強(qiáng),當(dāng)入射光的頻率小于材料載子之電漿頻率(Plasma Frequency)時(shí),入射光會被反射,因此,材料的載子電漿頻率在光譜的位置是可見光波段(380nm~ 760nm)是否能夠穿透的決定因素。
一般金屬薄膜的電漿頻率在紫外光區(qū),所以可見光無法穿透金屬,這是金屬在可見光區(qū)呈現(xiàn)不透明光學(xué)性質(zhì)的原因,而金屬氧化物的電漿頻率落在紅外光區(qū),因此可見光區(qū)的光線可以透過金屬氧化物,呈現(xiàn)透明狀態(tài)。
但是,金屬氧化物能隙(Energy Band Gap)太大,載子的濃度有限,導(dǎo)致金屬氧化物的導(dǎo)電度很差。 從材料的物理特性來看,“透明度”與“導(dǎo)電度”是難以兩全的特性,開發(fā)一個(gè)同時(shí)具有高導(dǎo)電度與高光穿透率的材料相對困難。
降低金屬材料厚度是增加光線穿透度的一個(gè)方法,惟金屬薄膜厚度太薄,加工不易,例如以蒸鍍方式成膜會形成島狀不連續(xù)的生長;另一方面也因?yàn)槟ず褫^薄,在空氣中容易有氧化的現(xiàn)象產(chǎn)生,造成電阻值劇變,薄膜穩(wěn)定性差,不利于后續(xù)加工應(yīng)用。
提升金屬氧化物的載子濃度以增加其導(dǎo)電度是透明導(dǎo)電膜的另一個(gè)方向。 氧化物材料穩(wěn)定,薄膜成膜性佳。 可以利用摻雜(Doping)或是制造缺陷增加載子的濃度來提高導(dǎo)電度,是透明導(dǎo)電膜的理想材料。
如摻雜的氧化錫、氧化鋅等都具有高透明、高導(dǎo)電的特性,其中又以氧化銦錫(Indium Tin Oxide, ITO)應(yīng)用最為廣泛。 ITO導(dǎo)電度佳,可見光透光率高,同時(shí)成膜技術(shù)與后續(xù)蝕刻圖案化制程都成熟可靠,是目前透明導(dǎo)電膜主要的材料。
ITO透明導(dǎo)電膜雖然應(yīng)用非常廣泛,但I(xiàn)TO屬于脆性的陶瓷材料,容易受力脆裂。 從軟性電子對可撓性的功能需求來看,受力彎曲碎裂的特性使ITO在軟性電子組件應(yīng)用上碰到瓶頸,具有可撓特性,取代ITO透明導(dǎo)電膜的產(chǎn)品必是未來軟性光電產(chǎn)品的基礎(chǔ)材料,是軟性光電產(chǎn)品的戰(zhàn)略物資。
軟性透明導(dǎo)電膜需求上揚(yáng) 制造材料多元化
近年來,軟性電子產(chǎn)品已逐漸商品化,軟性顯示器、軟性照明到軟性傳感器、軟性太陽能電池等技術(shù)發(fā)展日新月異,這些軟性產(chǎn)品都促使軟性透明導(dǎo)電膜的需求日益殷切。
依據(jù)Touch Display Research 2015年的報(bào)告,非ITO透明導(dǎo)電膜之市場需求將逐漸地上升(圖1)。 預(yù)計(jì)2018年,取代ITO的透明導(dǎo)電膜市場高達(dá)40億美元的產(chǎn)值;到2022年時(shí),將超過百億美元。 如此龐大的市場規(guī)模主要來自軟性觸控、軟性顯示器、軟性太陽能電池與其他軟性電子組件在未來幾年蓬勃發(fā)展,造成市場對軟性透明導(dǎo)電膜需求的結(jié)果。
圖1 Touch Display Research預(yù)測非ITO透明導(dǎo)電膜市場規(guī)模。
雖然學(xué)理上一種材料同時(shí)具有高光穿透率、高導(dǎo)電率與可撓曲特性比較困難,但透過材料設(shè)計(jì)如金屬薄膜、氧化物/薄金屬/氧化物(Dielectric/thin Metal/Dielectric, DMD)復(fù)合材料結(jié)構(gòu)、 摻雜具共軛鍵的有機(jī)導(dǎo)電高分子(Organic Conductive Polymer);具導(dǎo)電性的導(dǎo)電碳材如石墨烯(Graphene)、奈米碳管(Carbon Nanotube, CNT);或是設(shè)計(jì)肉眼看不到網(wǎng)格的結(jié)構(gòu)如金屬網(wǎng)格( Metal Mesh)、金屬網(wǎng)絡(luò)(Metal Web),都可制成軟性透明導(dǎo)電膜(圖2)。 以下就回顧這些技術(shù)目前的研發(fā)成果。
圖2 各種具潛力之軟性透明導(dǎo)電膜技術(shù)
金屬薄膜
降低金屬材料厚度可以增加光線的穿透度,但是金屬薄膜厚度太薄時(shí),材料穩(wěn)定性差,容易氧化,造成電阻值劇變。 日本TDK以薄銀合金來取代銀金屬,并且以上下保護(hù)層來克服金屬薄膜穩(wěn)定性問題。 如圖3所示,獨(dú)特的Ag-Stacked Film在9 Ω/sq的電阻下仍有高達(dá)90%的穿透率。
圖3 TDK可撓性質(zhì)的銀合金軟性透明導(dǎo)電膜結(jié)構(gòu)
降低氧化物的厚度到奈米等級可改善氧化物的脆性,然而厚度降低必然也會降低導(dǎo)電度,將導(dǎo)電度極佳的金屬薄膜夾到氧化物中,就有機(jī)會在一定的可撓度下,維持可應(yīng)用的光穿透率與導(dǎo)電度。
DMD結(jié)構(gòu)材料尚包括ZnS/Ag/WO3;MoOx/Au/MoOx。 這些DMD結(jié)構(gòu)特別適用于需要能階匹配的組件,如迭層結(jié)構(gòu)的OLED與太陽能電池,可借由氧化物的選擇做能階匹配,以增加組件光電轉(zhuǎn)換效率。 金屬薄膜與DMD結(jié)構(gòu)都需要復(fù)雜的真空制程,制造成本比ITO來得高,比較適用于高附加價(jià)值的光電產(chǎn)品。
導(dǎo)電高分子
具共軛鍵的高分子材料,電子在π鍵結(jié)受到的束縛較小,在適當(dāng)?shù)膿诫s下可以增加載子的濃度,成為導(dǎo)電高分子。 具可撓特性的導(dǎo)電高分子薄膜是采用涂布方式成膜,加工成本低廉,是軟性透明導(dǎo)電膜理想的材料。
摻雜樟腦磺酸(Camphorsulfonic Acid, CSA)的聚苯胺(Polyaniline, PANI)、采用微乳膠聚合法制成奈米球聚吡咯(Polypyrrole, PPY)、摻雜AuCl3的聚3-己基噻吩(Poly(3 -hexylthiophene, P3HT)與摻雜聚苯乙烯磺酸(Polystyrene Sulfonate, PSS)的聚(3,4-乙烯二氧噻吩)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene), PEDOT) 都可以形成軟性透明導(dǎo)電膜,其中已經(jīng)商品化的PEDOT:PSS材料在透明導(dǎo)電膜的應(yīng)用研究最為廣泛。
經(jīng)過添加二甲基亞(Dimethyl Sulfoxide, DMSO)與含氟接口活性劑修飾的PEDOT:PSS,Vosgueritchian研發(fā)出46Ω/sq的電阻,82%的穿透率的軟性透明導(dǎo)電膜。
另外,也有以甲磺酸(Methanesulfonic Acid, MSA)處理的方式,例如有學(xué)者發(fā)表在50Ω/sq的電阻之下,92%光穿透率的膜層制作技術(shù);或是控制PEDOT:PSS分子的排列研制出創(chuàng)記錄的17Ω/sq, 穿透率高達(dá)97.2%的膜層。
導(dǎo)電高分子透明導(dǎo)電膜是以涂布方式成膜,具有生產(chǎn)成本的優(yōu)勢,只是導(dǎo)電高分子材料的穩(wěn)定性較差,在UV照射下,共軛鍵結(jié)容易斷裂產(chǎn)生自由基導(dǎo)致材料不可逆的破壞,使導(dǎo)電度下降。
此外,摻雜材料一般為帶電的離子,容易吸收水分造成導(dǎo)電薄膜的電阻變異。 雖然目前有許多增加導(dǎo)電性高分子穩(wěn)定性方法在開發(fā)中,但目前仍無法實(shí)際取代ITO的應(yīng)用。
導(dǎo)電性碳材
碳是多采多姿的材料,碳的同素異形體可以有極佳的絕緣特性如鉆石膜,也可以有極佳的導(dǎo)電特性如石墨烯,端視碳的鍵結(jié)而異。 導(dǎo)電性的碳材有石墨、奈米碳管(Carbon Nanotube, CNT)與石墨烯等(Graphene)。 其中奈米碳管、石墨烯具有一定的導(dǎo)電度,小于可見光波長的奈米級尺度結(jié)構(gòu),能夠有高光穿透度與可撓的特性,具有應(yīng)用于軟性透明導(dǎo)電膜的潛力。
. 奈米碳管
奈米碳管是由碳原子組成的管狀結(jié)構(gòu)材料,有單層壁(Single Wall CNT, SWCNT)與多層壁結(jié)構(gòu)(Multi-wall CNT, MWCNT),奈米碳管經(jīng)過適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)處理或是摻雜可以使奈米碳管具有高導(dǎo)電特性。 應(yīng)用這些纖維狀、具有導(dǎo)電性的奈米碳管交錯(cuò)搭接即可形成導(dǎo)電的網(wǎng)絡(luò)。
有學(xué)者以干式轉(zhuǎn)移法,直接轉(zhuǎn)移高溫成長高質(zhì)量的SWCNT到軟性基板形成在110Ω/sq下,光穿透率達(dá)90%的導(dǎo)電膜。 若以較低成本的涂布法形成透明導(dǎo)電膜,則就比較難達(dá)到直接轉(zhuǎn)移法的光電特性,這是因?yàn)镃NT間凡德瓦力強(qiáng),在液體中容易形成聚集成CNT捆束(Bundle),要制成可涂布的懸浮液須要在液體中加入一些使CNT均勻分散的添加劑, 這些添加劑會影響膜的光電特性。
以非離子型界面活性劑為分散劑,學(xué)者Woong利用旋轉(zhuǎn)涂布法制得59Ω/sq下,光穿透率達(dá)71%之薄膜;另一學(xué)者Kim則以羥丙基纖維素(Hydroxypropylcellulose)混和SWCNT調(diào)制成刮刀涂布漿料, 涂布后再經(jīng)過脈沖光后處理,制得軟性透明導(dǎo)電膜,在68Ω/sq時(shí),光穿透率達(dá)89%。
圖4為適用于工業(yè)生產(chǎn)軟性CNT透明導(dǎo)電膜制程示意圖,其中,墨水分散、涂布成膜與后處理是CNT透明導(dǎo)電膜產(chǎn)業(yè)化的三大關(guān)鍵技術(shù)。
圖4 軟性CNT透明導(dǎo)電膜制程示意圖
. 石墨烯
石墨烯是本世紀(jì)最受矚目的材料之一,從2004年蓋姆(Andre Geim)與諾沃謝洛夫(Konstantin Novoselov)成功地從高定向熱解石墨分離出單層石墨烯材料后,石墨烯便以其二維特殊結(jié)構(gòu)的高導(dǎo)電度特性受到矚目, 透明導(dǎo)電膜的應(yīng)用自然成為研究開發(fā)的項(xiàng)目。 與CNT相類似,直接干式轉(zhuǎn)移石墨烯薄膜與調(diào)制成墨水涂布是兩個(gè)透明導(dǎo)電膜成膜的方法。
利用高溫CVD制程與適當(dāng)?shù)膿诫s可以制出在150Ω/sq時(shí),光穿透率達(dá)87%的石墨烯透明導(dǎo)電膜,惟高分子的軟性基板無法承受CVD高溫制程。
日本Sony開發(fā)轉(zhuǎn)移法來克服此問題,利用在銅箔基板上成長高質(zhì)量石墨烯,再轉(zhuǎn)移到PET薄膜上,然后將銅溶解掉而得到軟性石墨烯透明導(dǎo)電膜(圖5)。 只是這種連續(xù)轉(zhuǎn)移制程的成本高,產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)比較復(fù)雜困難。
圖5 SONY運(yùn)用開發(fā)轉(zhuǎn)移法制作軟性石墨烯透明導(dǎo)電膜。
石墨烯涂布制程與CNT相似,都是墨水調(diào)制、涂布成膜、除去添加物與后處理。 由于石墨烯片狀結(jié)構(gòu),因凡德瓦力造成的聚集比CNT更嚴(yán)重,使得石墨烯在液體中分散比CNT更困難。
因此石墨烯的分散技術(shù)開發(fā),是軟性石墨烯透明導(dǎo)電膜制程中的關(guān)鍵。 研究人員利用石墨懸浮液直接轉(zhuǎn)移分散到水/酒精溶液中,剝離石墨烯,制得石墨烯墨水(圖6),是避開石墨烯分散困難的方法。
圖6 石墨液相剝離法制作可涂布的石墨烯墨水。
此外、氧化石墨烯(Graphene Oxide, GO)因?yàn)榫哂休^多的極性氧鍵結(jié),比較容易制成穩(wěn)定的墨水,有助于涂布成膜制程,只是氧化石墨烯在涂布后尚需將其還原成導(dǎo)電石墨烯薄膜,較溫和的還原制程則仍在開發(fā)中。
金屬網(wǎng)(Metal Network)
人眼對于線條的鑒別度約在6um左右,因此線徑小于6um金屬網(wǎng)可布成裸眼看不到金屬線的透明導(dǎo)電膜。 由于金屬的導(dǎo)電性極佳,只要少量的金屬材料即可布成高導(dǎo)電薄膜,是極具潛力的技術(shù)。
金屬網(wǎng)薄膜可以利用蝕刻、網(wǎng)印形成圖案可控制的金屬網(wǎng)格(Metal Mesh),也可以利用金屬粒聚集或是奈米金屬線交織成圖案不定型的金屬網(wǎng)絡(luò)(Metal Web)。
. 金屬網(wǎng)格(Metal Mesh)
蝕刻的銅金屬網(wǎng)格是一個(gè)成熟的產(chǎn)品,過去電漿顯示器(Plasma Display)就應(yīng)用銅金屬網(wǎng)格作電磁遮蔽(EMI)。 以傳統(tǒng)曝光、顯影、蝕刻等黃光制程的金屬網(wǎng)格透明導(dǎo)電膜已經(jīng)商品化,并且應(yīng)用到觸控面板產(chǎn)業(yè)。 利用Cu2O/Cu/Cu2O結(jié)構(gòu),學(xué)者Kim發(fā)表線寬7um、格距450um的金屬網(wǎng)格透明導(dǎo)電膜,在電阻15.1Ω/sq時(shí)穿透率可達(dá)89%。
有別于黃光的蝕刻制程,直接在基板印制網(wǎng)格的制程更多樣。 日本富士膠卷(Fujifilm)開發(fā)銀鹽曝光技術(shù),首先在基板上面進(jìn)行溴化銀涂布,然后經(jīng)過曝光、洗銀等程序制出網(wǎng)格圖案,再以化學(xué)增厚制作銀金屬網(wǎng)格。
或是利用精密網(wǎng)印(Direct Printing Technology, DPT)印制20um線寬的銀網(wǎng),片電阻0.5~1.6Ω/sq,光穿透率達(dá)78%~88%。 日本Komura-Tech以凹版轉(zhuǎn)印(Gravure Offset)印制達(dá)5um線寬的透明導(dǎo)電膜。
也有學(xué)者以噴墨印刷方式直接印出網(wǎng)格,面阻值達(dá)0.3Ω/sq。 印刷法制程最大的挑戰(zhàn)在于大面積范圍,印制5um以下的線寬頗具挑戰(zhàn)。 此外、不管用哪一種印刷法,奈米金屬漿料都要經(jīng)過燒結(jié)才能形成導(dǎo)電性佳的網(wǎng)格,高分子軟性基板耐熱能力差,燒結(jié)時(shí)奈米金屬極易氧化等都是須克服的問題。
雷射燒結(jié)可以同時(shí)達(dá)到網(wǎng)格圖案化與高溫?zé)Y(jié)的目的,可用銅奈米粒子雷射燒結(jié),或以奈米銀粒子雷射燒結(jié),分別制出銅金屬網(wǎng)格、與銀金屬網(wǎng)格如(圖7)。 其中銀金屬網(wǎng)格之片電阻在30Ω/sq以下,光穿透率大于85%。
圖7 雷射燒結(jié)之銅金屬網(wǎng)格與銀金屬網(wǎng)格
. 金屬網(wǎng)絡(luò)(Metal Web)
相對于經(jīng)過設(shè)計(jì),并透過制程成形的金屬網(wǎng)格,自然形成的金屬網(wǎng)絡(luò)可省略圖案化制程,卻可以達(dá)到形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的目的。 利用懸浮液干燥時(shí)固體會聚集形成咖啡環(huán)(Coffee Ring)的效應(yīng),適當(dāng)?shù)膽腋∫焊稍锍赡ず罂梢宰孕蚪M裝(Self Alignment)自然形成金屬網(wǎng)絡(luò);利用奈米金屬線交錯(cuò)也可以形成導(dǎo)電金屬網(wǎng)絡(luò),分述如下。
懸浮液干燥時(shí)固體會聚集形成環(huán)稱為咖啡環(huán)效應(yīng),奈米銀經(jīng)過特殊的墨水設(shè)計(jì),可以在液體揮發(fā)干燥后讓奈米銀自動形成網(wǎng)絡(luò),而省去印刷圖案化的制程。
學(xué)者Tokuno巧妙的利用氣泡破裂自動形成奈米銀線聚集網(wǎng)絡(luò),經(jīng)過燒結(jié)可以形成面電阻6.2Ω/sq,穿透度達(dá)84%的透明導(dǎo)電膜(圖8),美國Cima Nano Tech也利用類似的原理制作透明導(dǎo)電膜。 圖9即為使用該公司開發(fā)特殊墨水形成的金屬網(wǎng)絡(luò)。
圖8 奈米銀線成膜時(shí)自動聚集成網(wǎng)絡(luò)而成透明導(dǎo)電膜。
圖9 美國Cima Nano Tech以奈米銀自動聚集成金屬網(wǎng)絡(luò)
另一種金屬網(wǎng)絡(luò)是由奈米金屬線所組成,奈米金屬線非常纖細(xì),肉眼無法察覺線的存在,奈米金屬線交織的金屬網(wǎng)絡(luò),可形成導(dǎo)電度極佳的透明導(dǎo)電膜。 利用奈米金屬線的搭接形成的金屬網(wǎng)絡(luò)(圖10) ,制造工序更簡單,成本更低廉。
以化學(xué)法合成奈米銅線,學(xué)者Guo發(fā)表在51.5Ω/sq下,光穿透度可達(dá)到93.1%的透明導(dǎo)電膜;銀的導(dǎo)電度比銅好,少量奈米銀線即可交織成高導(dǎo)電度,高穿透率的透明導(dǎo)電膜。 另名學(xué)者Jia發(fā)表電阻21Ω/sq,光穿透度達(dá)93%的軟性透明導(dǎo)電膜,其優(yōu)越的可撓性與觸控面板的展示如圖11所示。
圖10 奈米銀線搭接交錯(cuò)的金屬網(wǎng)絡(luò)
圖11 可撓度極佳的軟性奈米銀線透明導(dǎo)電膜與觸控面板的展示
大面積奈米銀線透明導(dǎo)電膜連續(xù)生產(chǎn)的技術(shù)已日臻成熟,研究人員以連續(xù)卷對卷的狹縫涂布(Slot-die Coating),制出400mm幅寬的軟性奈米銀線透明導(dǎo)電膜,面電阻30Ω/sq時(shí),光穿透度可達(dá)90%。 惟奈米銀線高長徑比的材料特性,使得涂布均勻度難以控制,因此開發(fā)能夠掌控均勻度的制程與設(shè)備是奈米銀線透明導(dǎo)電膜產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)化的關(guān)鍵之一。
軟性透明導(dǎo)電膜技術(shù)發(fā)展三大趨勢
綜觀以上幾種軟性透明導(dǎo)電膜技術(shù)發(fā)展,在可撓、光穿透、導(dǎo)電三大特性都有一定的開發(fā)成果,以下就從材料特性、量產(chǎn)制程、技術(shù)成熟度探討其未來發(fā)展。
材料特性
導(dǎo)電度與光穿透度是軟性透明導(dǎo)電膜最重要的光電特性,高導(dǎo)電度下仍然能維持高光穿透度是產(chǎn)品發(fā)展的趨勢。 為比較前述幾種軟性透明導(dǎo)電膜技術(shù),筆者以近幾年各研究單位發(fā)表的面電阻與光穿透度成果來評價(jià)各種軟性透明導(dǎo)電膜技術(shù),如圖12所示。
圖12 以面電阻與光穿透度來做評價(jià)各種軟性透明導(dǎo)電膜技術(shù)。
由該圖可以發(fā)現(xiàn),若以光穿透度大于80%為規(guī)格,在電阻大于100Ω/sq,上述各技術(shù)都能達(dá)到需求;但是到100Ω/sq以下時(shí),石墨烯與奈米碳管就必須以真空法成長,再以轉(zhuǎn)移技術(shù)成膜方能達(dá)到需求。
導(dǎo)電高分子與金屬網(wǎng)格、金屬網(wǎng)絡(luò)可以達(dá)到此規(guī)格,而10Ω/sq以下,就只有金屬網(wǎng)格與金屬網(wǎng)絡(luò)可以符合。 其中奈米銀線網(wǎng)絡(luò)在100Ω/sq以下,甚至更低都能顯現(xiàn)出優(yōu)異的特性,這是由于銀的導(dǎo)電特性極佳,少量的奈米銀線即可達(dá)到低電阻與高穿透度的光電特性。
量產(chǎn)制程
量產(chǎn)制程的復(fù)雜度與軟性透明導(dǎo)電膜的成本息息相關(guān),上述幾個(gè)軟性透明導(dǎo)電膜技術(shù)的量產(chǎn)制程解析如表1中所示,薄金屬膜與氧化物/金屬薄膜/氧化物都是真空鍍膜制程,設(shè)備與制造成本最高。
奈米碳管、石墨烯的干式轉(zhuǎn)移制程特殊,須要開發(fā)新的設(shè)備。 蝕刻法的金屬網(wǎng)格雖然制程復(fù)雜,曝光、顯影、蝕刻、剝膜的黃光設(shè)備昂貴,但是制造技術(shù)成熟,銅網(wǎng)格透明導(dǎo)電膜目前已經(jīng)量產(chǎn)應(yīng)用到觸控面板產(chǎn)業(yè)。
印刷法的金屬網(wǎng)格將黃光圖案化的制程以印刷來取代,預(yù)計(jì)可以再簡化圖案化設(shè)備投資,但是須增加低溫?zé)Y(jié)的制程與設(shè)備。 自序組裝的金屬網(wǎng)絡(luò)又省略圖案化制程,其制造成本又比印刷金屬網(wǎng)格簡單。
涂布型奈米碳管涂布成膜后須做摻雜處理,石墨烯在氧化石墨烯涂布成膜后須還原處理,設(shè)備與制造成本應(yīng)該與自序組裝的金屬網(wǎng)絡(luò)相近。 奈米線搭接的金屬網(wǎng)絡(luò)與導(dǎo)電高分子利用涂布成膜設(shè)備即可制造生產(chǎn),是設(shè)備與制造成本最具競爭力的技術(shù)。
商品產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展
新技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化是需要經(jīng)過材料開發(fā)、制程開發(fā)、量產(chǎn)開發(fā)的流程。 這過程中“量產(chǎn)開發(fā)”是一個(gè)重要的關(guān)鍵,量產(chǎn)開發(fā)牽涉到材料、制程與設(shè)備的整合,也是新技術(shù)商品化的重要關(guān)鍵。
銅金屬網(wǎng)格的觸控面板已經(jīng)上市,是所有軟性透明導(dǎo)電膜技術(shù)中發(fā)展最快的技術(shù);奈米銀線觸控面板在許多專業(yè)顯示器展覽有多家專業(yè)觸控面板廠展示,也接近商品產(chǎn)業(yè)化。
導(dǎo)電高分子透明導(dǎo)電膜雖有多家膜廠展示產(chǎn)品,但實(shí)際應(yīng)用仍在開發(fā)模索中。 以印刷、自組裝制程之金屬網(wǎng)絡(luò)在材料與制程部份已有些進(jìn)展,相關(guān)量產(chǎn)制程與設(shè)備則仍開發(fā)中。 石墨烯在墨水材料與制程技術(shù)上尚處于開發(fā)階段。 定性的進(jìn)展如圖13所示。
圖13 各種軟性透明導(dǎo)電膜目前商品產(chǎn)業(yè)化之進(jìn)展
從材料特性、量產(chǎn)制程與技術(shù)成熟度來看,奈米銀線透明導(dǎo)電膜最具競爭力。 在光電特性上,橫跨數(shù)Ω/sq到百Ω/sq范圍都有優(yōu)異的光穿透度;低成本涂布成膜制程,加上從奈米銀線、墨水、軟性透明導(dǎo)電膜材到觸控面板應(yīng)用的產(chǎn)業(yè)鏈完整,唯一有待加強(qiáng)的是設(shè)備與制程的整合。
奈米銀線墨水是低黏度高長徑比的特殊墨水,涂布成膜時(shí)均勻度不易控制,針對奈米銀線導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)開發(fā)特殊的涂布設(shè)備,是打開奈米銀線軟性透明導(dǎo)電膜生產(chǎn)瓶頸的一個(gè)關(guān)鍵。
光電商品由硬到軟 掌握關(guān)鍵性材料為發(fā)展契機(jī)
從1990年代開始以濺鍍方式制作透明導(dǎo)電膜,ITO便是透明導(dǎo)電膜的代名詞,然而、光電產(chǎn)品由小到大、由硬到軟的趨勢使ITO透明導(dǎo)電膜的特性逐漸無法滿足未來光電產(chǎn)品需求。
軟性透明導(dǎo)電膜在新材料發(fā)展下,奈米碳管、石墨烯、導(dǎo)電高分子應(yīng)用都有一定的進(jìn)展,惟各種技術(shù)在應(yīng)用到產(chǎn)品上市前仍有制程開發(fā)、設(shè)備整合等技術(shù)問題待克服。
除此之外,制造成本仍是各技術(shù)最后能夠勝出的重要因素。 本文從材料特性、制程難易度比較到商品產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展做整體概括性的整理與回顧,期待在光電產(chǎn)業(yè)商品化應(yīng)用從硬到軟的關(guān)鍵時(shí)刻,相關(guān)產(chǎn)業(yè)能夠掌握軟性光電產(chǎn)品的戰(zhàn)略關(guān)鍵性材料,成為軟性透明導(dǎo)電膜的發(fā)展契機(jī)。
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