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金屬表面的氧化層介紹

2009年09月30日 09:48 本站整理 作者:佚名 用戶評(píng)論(0
關(guān)鍵字:金屬(23993)氧化層(5663)

金屬表面的氧化層介紹

既然焊劑的主要功能是去除焊料及被焊金屬表面的氧化物,那么就應(yīng)對(duì)常見的金屬銅、錫、鉛表面氧化的概況有所了解,這不僅對(duì)于去除它們的表面氧化層有所幫助,同時(shí)對(duì)防止它們表面生成氧化層也有幫助。

  銅表面的氧化層

  在元素周期表中,銅是過渡性元素,具有密度大、導(dǎo)電和導(dǎo)熱性良好的特點(diǎn),但銅表面在大氣中易氧化,它的氧化物有黑色的氧化銅CUO(+2價(jià)銅)和暗紅色的氧化亞銅Cu2O(+1價(jià)銅)。通常氧化了的PCB焊盤表面呈現(xiàn)暗紅色,故一般認(rèn)為它的表面氧化物應(yīng)以Cu2O為主。通常+l價(jià)銅的化合物大都難溶于水,因此氧化亞銅對(duì)焊接有較大的危害。
  銅表面在室溫下形成10nm厚的氧化層大約需要90天時(shí)間,隨著時(shí)間增長(zhǎng),氧化層還會(huì)繼續(xù)增厚。
  銅在高溫時(shí)氧化速度就會(huì)明顯加速,例如銅在106℃時(shí)16個(gè)小時(shí)就可以形成10nm的厚度。銅在電子行業(yè)是經(jīng)常用到的材料,特別是PCB的導(dǎo)條。通常在PCB制造后應(yīng)及時(shí)將導(dǎo)條保護(hù)起來,特別是焊盤部分不僅用各種方法保護(hù),而且規(guī)定在一定時(shí)間內(nèi)要將PCB用完,其根本的原因就在于銅表面易氧化而影響到它的可焊性。
  此外,PCB加工過程中表面的銅層在腐蝕介質(zhì),如H2O2/H2O4、CuCl2/HC1、CrO3/H2SO4體系中,以及濕熱環(huán)境里將加速生成Cu2O,并有可能會(huì)生成鉻酸鹽膜(鈍化膜),這種鈍化膜不易去除干凈,一旦去除不干凈就會(huì)明顯影響PCB的可焊性,這種現(xiàn)象在生產(chǎn)中會(huì)經(jīng)常發(fā)生,因此PCB制造商在PCB生產(chǎn)過程中應(yīng)徹底漂洗及烘干PCB,以保證PCB的可焊性。
  錫/鉛表面的氧化層
  錫/鉛在元素周期表中排列均是第Ⅳ類主族元素,Ⅳ元素又稱碳族元素,但因錫/鉛排列在碳族元素的末端,故呈現(xiàn)金屬元素的特征。碳族元素價(jià)電子層構(gòu)型為NS2NP2,即錫為6S26p2,鉛為6S26p2,它們能夠形成+2價(jià)和+4價(jià)的化合物,故錫/鉛有MO和M02兩類氧化物。錫在200℃以下的空氣中氧化,這兩種氧化物都存在。其中SnO呈黑色,SnO2呈白色,故元件放久了引腳會(huì)發(fā)黑;在焊接過程中,由于助焊劑的作用有時(shí)會(huì)生成4價(jià)的錫鉛化合物。
  相對(duì)于銅來說,錫的氧化層的生長(zhǎng)要慢得多,通常按對(duì)數(shù)規(guī)律呈緩慢上升趨勢(shì),新生錫表面氧化層一周后僅為2nm,一年后僅為3nm。在高溫下錫氧化會(huì)明顯加快,例如200℃時(shí)Sn02生長(zhǎng)速度是100℃時(shí)生長(zhǎng)速度的兩倍,200℃下24小時(shí)后在鍍錫的銅導(dǎo)線上氧化層厚度可達(dá)30nm。此外,在水和水蒸氣中更能明顯地促進(jìn)氧化層的生長(zhǎng),見下表
  時(shí)間/min??????? 厚度/nm
??? 5?????????????? 2
??? 30???????????? 2.6
??? 60???????????? 3.6
??? 240??????????? 4.6
  在鉛錫合金的表面上還集聚著鉛,因?yàn)殄a的活性比鉛的活性高,故在合金中錫首先被氧化,所以對(duì)焊料合金來說,氧化物主要是SnO。
  錫鉛焊料在液態(tài)時(shí)氧化相當(dāng)迅速,在波峰焊料槽中特別明顯,當(dāng)從熔融焊料槽中撇去氧化層之后新的氧化層又立即形成。在波峰焊中,錫鉛焊料被不斷攪動(dòng),從而也不斷出現(xiàn)氧化層,并且這些氧化層包裹焊料會(huì)形成錫渣,隨著攪拌速度的增快錫渣生成的量明顯增多。在攪拌軸四周聚集著黑色的SnO,其生成量與攪拌速度的關(guān)系。
  隨著攪拌速度的加快,黑色的SnO含量明顯增多。現(xiàn)在在波峰焊機(jī)制造領(lǐng)域,已采用電磁泵代替機(jī)械泵的技術(shù)。據(jù)報(bào)道,一臺(tái)采用電磁泵的波峰焊機(jī)僅因減少焊料的氧化一年就可以節(jié)約焊料材料費(fèi)約10萬(wàn)元。
  在電子產(chǎn)品的焊接中,與焊接有關(guān)的材料主要是銅、錫/鉛,此外還有銀、鐵鎳合金、黃銅等金屬,它們也相應(yīng)存在氧化層。
  通過對(duì)銅、錫表面氧化層的研究,高溫高濕是形成氧化層的主要原因。這就提醒我們,在這些材料的儲(chǔ)存和使用過程中都應(yīng)該注意避免高溫高濕,以免給焊接過程帶來困難。

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